第三章
2020年12月28日
稳定平衡条件
在等温等容的条件下,自由能 永不增加。在稳定状态下 为极小(即 )
在等温等压的条件下,吉布斯函数 永不增加。在稳定状态下 为极小(即 )
稳定性条件要求:
化学势
化学式 ,即在温度压强不变的情况下,增加 1mol 物质后吉布斯函数的变化值。
定义 ,叫做巨热力势,满足
两相平衡条件
相等。
克拉帕龙方程
称为相变潜热。
在忽略液相体积、并将气相视为理想气体的情况下,可由该方程导出蒸汽压方程, 即 。
解得
在等温等容的条件下,自由能 F 永不增加。在稳定状态下 F 为极小(即 δF=0,δ2F⩾0)
在等温等压的条件下,吉布斯函数 G 永不增加。在稳定状态下 G 为极小(即 δG=0,δ2G⩾0)
稳定性条件要求: CV>0,(∂V∂p)T<0
化学式 μ=(∂n∂G)T,p,即在温度压强不变的情况下,增加 1mol 物质后吉布斯函数的变化值。
dG=dU=dH=dF=−SdTTdSTdS−SdT+Vdp+−pdV++Vdp+−pdV+μdnμdnμdnμdn
定义 J=F−μn,叫做巨热力势,满足 dJ=−SdR=pdV−ndμ
T,P,μ 相等。
dTdp=Vmβ−VmαSmβ−Smα=T(Vmβ−Vmα)L
L=T(Smβ−Smα) 称为相变潜热。
在忽略液相体积、并将气相视为理想气体的情况下,可由该方程导出蒸汽压方程, 即 p1dTdp=RT2L。
解得 lnp=−RTL+A