在等温等容的条件下，自由能 FFF 永不增加。在稳定状态下 FFF 为极小(即 δF=0,δ2F⩾0\delta F =0, \delta^2F\geqslant 0δF=0,δ2F⩾0)
在等温等压的条件下，吉布斯函数 GGG 永不增加。在稳定状态下 GGG 为极小(即 δG=0,δ2G⩾0\delta G =0, \delta^2G\geqslant 0δG=0,δ2G⩾0)
稳定性条件要求: CV>0,(∂p∂V)T<0C_V>0, (\cfrac{\partial p}{\partial V})_T< 0CV>0,(∂V∂p)T<0
化学式 μ=(∂G∂n)T,p\mu = (\cfrac{\partial G}{\partial n})_{T,p}μ=(∂n∂G)T,p，即在温度压强不变的情况下，增加 1mol 物质后吉布斯函数的变化值。
dG=−SdT+Vdp+μdndU=TdS−pdV+μdndH=TdS+Vdp+μdndF=−SdT−pdV+μdn\begin{aligned} dG = & -SdT&+Vdp+&\mu dn\\ dU = & TdS&-pdV+&\mu dn\\ dH = & TdS&+Vdp+&\mu dn\\ dF = & -SdT&-pdV+&\mu dn \end{aligned} dG=dU=dH=dF=−SdTTdSTdS−SdT+Vdp+−pdV++Vdp+−pdV+μdnμdnμdnμdn
定义 J=F−μnJ = F-\mu nJ=F−μn，叫做巨热力势，满足 dJ=−SdR=pdV−ndμdJ=-SdR=pdV-nd\mudJ=−SdR=pdV−ndμ
T,P,μT,P,\muT,P,μ 相等。
dpdT=Smβ−SmαVmβ−Vmα=LT(Vmβ−Vmα)\frac{dp}{dT}=\frac{S_m^\beta-S_m^\alpha}{V_m^\beta-V_m^\alpha}= \frac{L}{T(V_m^\beta - V_m^\alpha)} dTdp=Vmβ−VmαSmβ−Smα=T(Vmβ−Vmα)L
L=T(Smβ−Smα)L = T(S_m^\beta-S_m^\alpha)L=T(Smβ−Smα) 称为相变潜热。
在忽略液相体积、并将气相视为理想气体的情况下，可由该方程导出蒸汽压方程， 即 1pdpdT=LRT2\cfrac{1}{p}\cfrac{dp}{dT}=\cfrac{L}{RT^2}p1dTdp=RT2L。
解得 lnp=−LRT+Alnp=-\cfrac{L}{RT}+Alnp=−RTL+A
